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    合作信息
    固體催化劑制備碳酸丙烯酯工藝
    發(fā)布單位:南開大學
    所屬行業(yè):節(jié)能環(huán)保、新材料
    合作信息類型:意向合作
    機構(gòu)類型:高等院校
    供求關(guān)系:供應(yīng)
    合作信息期限:2016-12
    參考價格:面議
    0
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    合作信息簡介
    產(chǎn)品環(huán)狀碳酸酯的應(yīng)用
    碳酸丙烯酯高能電池電解液.高效溶劑僅用作高能電池及電容器的優(yōu)良介質(zhì),世界市場所需碳酸丙烯酯200-300萬噸。酯交換法生產(chǎn)碳酸二甲酯的所需配套原料碳酸丙烯酯達數(shù)十萬噸。而目前國內(nèi)生產(chǎn)量在1000-2000噸,供不應(yīng)求,市場前景十分廣闊。隨著社會對綠色環(huán)保的重視,許多工藝會被清潔、環(huán)境友好工藝所代替,必然進一步加大碳酸丙烯酯的市場需求。因其下游產(chǎn)品如碳酸二甲酯、聚碳酸酯、聚氨酯的不斷推廣應(yīng)用,其市場需求量還要不斷增加。本產(chǎn)品碳酸丙烯酯是一種高效溶劑和優(yōu)良抽提劑,性質(zhì)穩(wěn)定、無毒、純的溶劑對碳鋼設(shè)備沒有腐蝕,它對高分子化合物具有良好的溶解能力。目前最受人重視的是用來脫除天然氣、石油裂解氣、油田氣、合成氨變換氣中的二氧化碳和硫化氫,效果顯著。在電子工業(yè)上可作高能電池及電容器的優(yōu)良介質(zhì),在高分子工業(yè)上可作聚合物的溶劑和增塑劑等。也可以作油性溶劑以及烯烴和芳烴的萃取劑。在紡織工業(yè)上可用作合成纖維的助劑和固定劑、紡絲溶劑或水溶劑染料顏料分散劑;此外,它還是一種用途極其廣泛的有機合成原料和中間體,如酯交換法生產(chǎn)碳酸二甲酯的原料。
    產(chǎn)品市場分析
    僅用作高能電池及電容器的優(yōu)良介質(zhì),世界市場所需碳酸丙烯酯200-300萬噸。酯交換法生產(chǎn)碳酸二甲酯的所需配套原料:碳酸丙烯酯達數(shù)十萬噸。而目前國內(nèi)生產(chǎn)量在1000-2000噸,供不應(yīng)求,市場前景十分廣闊。隨著社會對綠色環(huán)保的重視,許多工藝會被清潔、環(huán)境友好工藝所代替,必然進一步加大碳酸丙烯酯的市場需求。因其下游產(chǎn)品如碳酸二甲酯、聚碳酸酯、聚氨酯的不斷推廣應(yīng)用,其市場需求量還要不斷增加?,F(xiàn)國內(nèi)市場價格為7000-8000元/噸。相關(guān)原料價格:環(huán)氧丙烷7500元/噸和二氧化碳 300--700元/噸。
    現(xiàn)有技術(shù)情況
    利用二氧化碳與環(huán)氧化物加成反應(yīng)合成環(huán)狀碳酸酯早已實現(xiàn)了工業(yè)化,目前的研究主要集中在尋找高效均相催化劑以及非均相催化劑?,F(xiàn)行工藝大多采用均相催化過程,存在著催化劑的回收、循環(huán)使用上的困難;且產(chǎn)物必需經(jīng)過多步蒸餾等過程分離提純,既耗時、耗能,又增加設(shè)備的投資。此外,為制得高質(zhì)量的產(chǎn)品和提高環(huán)氧化物的轉(zhuǎn)化率,許多工藝還得使用揮發(fā)性的有機溶劑。這一反應(yīng)的非均相催化過程尚未實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,主要受非均相催化劑的活性和穩(wěn)定性(即催化劑的使用壽命)所限。
    所屬技術(shù)領(lǐng)域:一碳化學與化工及綠色催化技術(shù),可再生資源的化學轉(zhuǎn)化利用。
    選題依據(jù):基于人們對資源和環(huán)境問題的關(guān)注及實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的社會需求,以消除污染、合理利用資源、實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展為目標的綠色化學已成為當前化學研究的熱點和前沿。二氧化碳作為一種典型的可再生資源,具有無毒、無腐蝕性、阻燃、化學惰性,大量存在于自然界中等特點,無溶劑殘留而且對環(huán)境友好等優(yōu)點;同時它也是一種溫室氣體,對它的資源化利用,還可以減輕環(huán)境負荷?;厥赵倮玫亩趸贾饕糜谏a(chǎn)基本化工原料及具有應(yīng)用價值的綠色化工產(chǎn)品。目前,每年大約有110 MT(百萬噸) 的二氧化碳用于化工產(chǎn)品的合成,如碳酸酯、酰胺、氨基甲酸酯等,具有很高的應(yīng)用價值和廣闊的市場前景?;谫Y源和環(huán)境因素考慮,二氧化碳的化學轉(zhuǎn)化與利用吸引著越來越多研究者的興趣,具有很高的應(yīng)用價值和理論研究意義。
    本工藝的目的 
    針對固體催化劑活性不高、穩(wěn)定性不好的問題,設(shè)計與篩選高活性、高穩(wěn)定性固體催化劑,解決催化劑的回收使用問題和簡化產(chǎn)品的分離、純化過程,以降低生產(chǎn)成本;用超臨界二氧化碳替代有機溶劑,實現(xiàn)無有機溶劑、對環(huán)境友好的清潔工藝過程,即工藝過程的綠色化。
    技術(shù)內(nèi)容 
    高活性、高穩(wěn)定性固體催化劑的篩選:側(cè)鏈帶有銨鹽、胺基等功能基團的聚苯乙烯樹脂能高效、高選擇性地催化環(huán)氧化物與二氧化碳反應(yīng)制備環(huán)狀碳酸酯。
    催化劑的種類:苯乙烯系極性大孔吸附樹脂、強堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂、大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂、大孔苯乙烯系螯合性樹脂、大孔弱酸丙烯酸系陽離子交換樹脂、大孔強酸丙烯酸系陽離子交換樹脂。
    上述高活性固體催化劑的回收、再利用。
    應(yīng)用于間歇式反應(yīng)器,反應(yīng)完成后只需用簡單的過濾便可實現(xiàn)催化劑與產(chǎn)品的分離;應(yīng)用于固定床式反應(yīng)過程,可實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)。
    工藝過程中,超臨界二氧化碳作為反應(yīng)溶劑替代傳統(tǒng)有機溶劑,不僅能實現(xiàn)清潔生產(chǎn),而且能簡化產(chǎn)品分離、純化過程。
    技術(shù)方案
    二氧化碳與環(huán)氧化物加成反應(yīng)(反應(yīng)式1)合成環(huán)狀碳酸酯工藝的綠色化研究。設(shè)計并篩選非均相(固體)催化劑,用超臨界二氧化碳作為溶劑,實現(xiàn)催化劑與產(chǎn)物的直接分離并循環(huán)使用。
     
    R= CH3, H, Ph
    反應(yīng)式1 二氧化碳與環(huán)氧化物加成反應(yīng)

    催化劑的設(shè)計意圖是結(jié)合非均相催化與均相催化過程的優(yōu)點,其結(jié)構(gòu)以聚苯乙烯為載體,鏻鹽為活性部位,二者通過醚鏈連結(jié)。一方面,通過調(diào)節(jié)醚鏈的性質(zhì)和長度,增加活性部位在二氧化碳中的溶解,以提高催化活性,使反應(yīng)能在更加溫和的條件下進行;另一方面,通過改變載體的性質(zhì),減少催化劑的損失,達到提高催化劑的穩(wěn)定性。非均相催化工藝過程以超臨界二氧化碳替代揮發(fā)性有機溶劑作為介質(zhì),以期實現(xiàn)環(huán)境友好的化學合成。有關(guān)非均相催化過程的研究,主要目的是解決催化劑的活性不高、穩(wěn)定性不足的問題和實現(xiàn)工藝過程的綠色化。
    工藝技術(shù)
    采用本催化合成技術(shù)由環(huán)氧丙烷與二氧化碳在一定壓力下直接合成。產(chǎn)品為無色透明液體,易溶于苯、醇、醋酸和丙酮,微溶于水。
    高活性催化劑的成功開發(fā)大大提高了反應(yīng)效率,環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化率達到99.0%;選擇性99.2%。
    原料和能量消耗
    生產(chǎn)1噸產(chǎn)品所需原材料: 環(huán)氧丙烷0.69噸, 二氧化碳0.5噸; 催化劑4千克。所需能耗: 電力650度, 水100噸, 蒸汽 2噸(9~10公斤壓力)?;?5-97.5%的反應(yīng)釜系數(shù)和90.0-95.0%的放大系數(shù)和可信度。
    投資效益分析    
    所需設(shè)備: 高壓反應(yīng)器、高壓熱交換器、壓縮機、循環(huán)泵等; 無需特殊設(shè)備,反應(yīng)所需的壓力為10至20大氣壓,所需溫度 50至80度。所需場地面積: 室內(nèi)和室外各300平方米??偼顿Y額: 設(shè)備費和流動資金各100萬元。環(huán)保情況: 符合排放標準。年生產(chǎn)能力: 1500~3000噸; 年產(chǎn)值: 1500~3000萬元,純利潤: 300~500萬元(30%的產(chǎn)值)。
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